标准集团解读HJ 1196-2021 工业清洗剂 HCFC-141b、CFC-113、TCA

警告：本方法使用的标准溶液及溶剂为易挥发的有毒化学品，溶液配制过程应在通风橱内进行；操作时应按要求佩戴防护器具，避免吸入呼吸道或接触皮肤和衣物。

1 适用范围

本标准规定了测定工业清洗剂中 1,1-二氯-1-氟乙烷（HCFC-141b）、1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷（CFC-113）、1,1,1-三氯乙烷（TCA）和四氯化碳（CTC）的气相色谱-质谱法。

本标准适用于工业清洗剂中 HCFC-141b、CFC-113、TCA 和CTC 质量分数的测定，不适用于上述化合物纯度的测定。

当取样量为 0.5 g 时，本标准测定 HCFC-141b、CFC-113、TCA 和CTC 的方法检出限分别为 0.5%、0.5%、0.4%和 0.5%，测定下限分别为 2.0%、2.0%、1.6%和 2.0%。

2 规范性引用文件

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是注明日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是未注日期的引用文件，其新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。

GB/T 3723工业用化学产品采样安全通则

GB/T 6678化工产品采样总则

GB/T 6680液体化工产品采样通则

3 术语和定义

下列术语和定义适用于本标准。

3.1

工业清洗剂 industry cleaning agent

在工业生产和服务活动中，利用化学溶解、络合、乳化、润湿、渗透、分散、增溶、剥离等原理，去除装置、设备、设施、产品表面的污垢（包括油脂、涂料、油墨、胶质、积碳、粉尘等）而使用的液体化学品或制剂。

4 方法原理

样品稀释后经气相色谱分离，质谱检测器检测。通过与标准物质保留时间和质谱图相比较进行定性， 内标法定量。

5 试剂和材料

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。

5.1 甲醇（CH3OH）：高效液相色谱纯。

5.2 1,1-二氯-1-氟乙烷（HCFC-141b）标准溶液：ρ=2000 mg/L，或更高质量浓度，溶剂为甲醇的市售有证标准溶液。按照标准溶液证书相关说明保存，临用现开。

5.3 1,1,2-三氯-1,2,2-三氟乙烷（CFC-113）标准溶液：ρ=2000 mg/L，或更高质量浓度，溶剂为甲醇的市售有证标准溶液。按照标准溶液证书相关说明保存，临用现开。

5.4 1,1,1-三氯乙烷（TCA）标准溶液：ρ=1000 mg/L，或更高质量浓度，溶剂为甲醇的市售有证标准溶液。按照标准溶液证书相关说明保存，临用现开。

5.5 四氯化碳（CTC）标准溶液：ρ=1000 mg/L，或更高质量浓度，溶剂为甲醇的市售有证标准溶液。按照标准溶液证书相关说明保存，临用现开。

5.6 一溴一氯甲烷（CH2BrCl）内标标准溶液：ρ=2000 mg/L，或更高质量浓度，溶剂为甲醇的市售有证标准溶液。按照标准溶液证书相关说明保存，临用现开。

5.7 4-溴氟苯（BFB）溶液：ρ=25 mg/L，溶剂为甲醇的市售有证标准溶液。按照标准溶液证书相关说明保存。

5.8 载气：氦气，纯度≥99.999%。

6 仪器和设备

6.1 采样勺：长手柄金属材质。

6.2 采样瓶：棕色螺口玻璃瓶，具聚四氟乙烯（PTFE）涂层的隔垫，40 ml，或其他同类采样瓶。

6.3 气相色谱-质谱仪：色谱部分具有分流/不分流进样口，柱温箱可程序升温；质谱部分具有 70 eV 电子轰击离子源。

6.4 色谱柱：石英毛细管色谱柱，60 m（柱长）×0.32 mm（内径）×1.50 μm（膜厚），固定相为 100%二甲基聚硅氧烷，或其他等效毛细管色谱柱。

6.5 分析天平：实际分度值 0.0001 g。

6.6 一般实验室常用仪器和设备。

7 样品

7.1 样品采集与保存

每批号的样品随机抽取 1 个包装单位，每个包装单位采集 2 份样品，1 份用于实验室分析，1 份作为留样保存。使用采样勺（6.1）采集样品，然后将勺中样品转移至采样瓶（6.2），采样瓶上部留有一定空间，拧紧瓶盖并定期检查密封性。样品在 4 ℃以下冷藏、避光、密封运输和保存，防止受潮和灰尘进入。

其他要求参照GB/T 6678 和 GB/T 6680 的相关规定执行。

7.2 试样的制备

向容量瓶中加入少量甲醇（5.1）后称重，再移取约 0.5 g 样品至容量瓶中，再次称重。2 次称重值相减，准确计算称取的样品重量（精确到 0.0001 g）。

将容量瓶中的试样用甲醇（5.1）定容至标线，摇匀。然后用甲醇（5.1）分步稀释 1000 倍，后一步稀释时加入内标标准溶液（5.6），待测。待测试样中内标化合物质量浓度与标准系列中内标化合物质量浓度保持一致。

如果试样中目标化合物质量浓度不在标准系列质量浓度范围内，应适当调整稀释倍数后测定，同时记录稀释倍数 D。

7.3 空白试样的制备

向容量瓶中加入少量甲醇（5.1），再加入内标标准溶液（5.6），用甲醇（5.1）定容至标线，摇匀。空白试样中内标化合物质量浓度与标准系列中内标化合物质量浓度保持一致。

8 分析步骤

8.1 仪器参考条件

8.1.1 气相色谱参考条件

进样口温度：240℃；载气：氦气（5.8）；进样模式：分流进样（分流比 20:1）；柱流量（恒流模式）：1.0 ml/min；程序升温：40 ℃保持 2 min，以 5℃/min 升至 100℃，再以 15℃/min 升至 220℃；进样量：1.0 µl 。

8.1.2 质谱参考条件

离子源：电子轰击离子源；离子源温度：230 ℃；离子化能量：70 eV；传输线温度：250 ℃；扫描方式：全扫描（Scan）；扫描范围：45 u～200 u；溶剂延迟时间：6.2 min。

参考条件下测定目标化合物和内标化合物标准溶液，得到的总离子色谱图，参见附录A。

8.2 校准

8.2.1 仪器性能检查

样品分析前，用微量注射器移取 1.0 µl 的 4-溴氟苯溶液（5.7），通过气相色谱进样口直接进样， 经质谱仪分析，得到的 4-溴氟苯的关键离子丰度应满足表 1 中的要求，否则需对质谱仪的参数进行调整或清洗离子源。